Синтез, строение и химические свойства сульфонатов 1-оксипиридинилдиазония

Продукты диазотирования 1-оксидов 2-, 3- и 4-аминопиридина в присутствии п-толуолсульфоновой, трифторметансульфоновой и камфорсульфоновой кислот исследованы методами ИК- и ЯМР-спектроскопии, рентгеноструктурного анализа, масс-спектрометрии с ионизацией электрораспылением (MS и MS2), а также квантово-химическими расчетами на уровне B3LYP/aug-cc-pVDZ. Строение продуктов и их стабильность при хранении зависят от исходного N-оксида аминопиридина. 1-Оксид 4-аминопиридина образует стабильный диазониевый сульфонат, тогда как 1-оксид 2-аминопиридина превращается в сульфонаты [1,2,3,5]оксотриазоло[5,4-a]пиридиния. Все продукты диазотирования легко претерпевают превращения, типичные для диазониевых солей. Согласно расчетам B3LYP/aug-cc-pVDZ, катион 1-оксипиридин-4-диазония является наиболее стабильным в ряду диазониевых ионов, производных аминопиридинов, 1-оксидов аминопиридинов и бензолдиазониевого иона.