Полное гидрирование фурфурола и 5-гидроксиметилфурфурола на нанесённом Pd–Ir-сплавном катализаторе

Total Hydrogenation of Furfural and 5-Hydroxymethylfurfural over Supported Pd–Ir Alloy Catalyst
Yoshinao Nakagawa, Kana Takada, Masazumi Tamura, Keiichi Tomishige
2014-07-09

5-гидроксиметилфурфуролPd–Ir-сплавный катализаторфурфуролтетрагидрофурфуриловый спиртполное гидрирование
Гидрирование водного фурфурола проводили с использованием биметаллических катализаторов на основе палладия, нанесённых на диоксид кремния. Сочетание палладия и иридия обеспечивало наилучшие результаты полного гидрирования до тетрагидрофурфурилового спирта. Более высокое давление H₂ и более низкая температура реакции способствовали подавлению побочных реакций. Синергетический эффект Pd и Ir в гидрировании был наиболее выражен для замещённых фуранов в качестве субстратов. Сначала фурфурал превращался в фурфуриловый спирт, который затем превращался в тетрагидрофурфуриловый спирт. На первой стадии образовывалось небольшое количество тетрагидрофурфураля (селективность около 20%), а последующее гидрирование тетрагидрофурфураля протекало значительно медленнее. Суммарный выход тетрагидрофурфурилового спирта и тетрагидрофурфураля достигал 98%. При увеличении количества катализатора выход тетрагидрофурфурилового спирта достигал 94%. Полное гидрирование 5-гидроксиметилфурфурола также было возможно с использованием катализатора Pd–Ir/SiO₂. При повторном использовании активность катализатора Pd–Ir/SiO₂ изменялась лишь незначительно; отработанный катализатор можно было регенерировать прокаливанием и восстановлением при 573 K. Результаты характеризации показали, что на катализаторе образовывались частицы Pd–Ir-сплава размером ≤4 нм. Добавление Ir значительно увеличивало значения оборотной частоты (TOF) по сравнению с Pd/SiO₂ с частицами аналогичного размера, особенно при гидрировании C═O-связи. Одним из факторов более высокой активности Pd–Ir/SiO₂ по сравнению с Pd/SiO₂ может быть изменение способа адсорбции: атомы Ir на поверхности способствуют адсорбции по участку C═O, тогда как поверхность Pd сильно взаимодействует с фурановым кольцом.
1
Гидрирование фурфурала преимущественно протекает через фурфуриловый спирт; тетрагидрофурфурал образуется примерно с селективностью 20% и гидрируется значительно медленнее.
2
Более высокое давление водорода и более низкая температура подавляли побочные реакции; синергия Pd–Ir была особенно выражена для замещённых фуранов, включая 5-гидроксиметилфурфурал.
3
Наночастицы сплава Pd–Ir размером ≤4 нм повышали значения TOF по сравнению с Pd/SiO₂ аналогичного размера, особенно для гидрирования C═O, вероятно благодаря преимущественной адсорбции карбонильной группы вместо фуранового кольца.
4
Pd–Ir/SiO₂ оказался наиболее эффективным катализатором среди исследованных биметаллических систем на основе Pd для полного гидрирования водного фурфурала до тетрагидрофурфурилового спирта.
5
Суммарный выход тетрагидрофурфурилового спирта и тетрагидрофурфурала достиг 98%, а увеличение загрузки катализатора повысило выход тетрагидрофурфурилового спирта до 94%.

гидрирование водных растворов фурфураля и 5-гидроксиметилфурфураля на нанесённых сплавных катализаторах Pd–Ir/SiO2

каталитическая эффективность полного гидрирования, путь реакции, активность, селективность, синергетические эффекты Pd–Ir, а также стабильность и регенерация катализатора

Publication Details
Publication Date
2014-07-09
Journal
Publisher
ISSN
Access Type
Author Information
Authors
Yoshinao Nakagawa
Kana Takada
Masazumi Tamura
Keiichi Tomishige
Explore further
Open the scid.ai AI chat with a ready-made request: it will find papers on a similar topic and help build a literature review.
Find similar papers in the chat
Make a presentation
100%