Улавливание олефинов с нечетным числом атомов углерода в короткой цепи с использованием тандемной олигомеризации этилена и алкилирования толуола по Фриделю–Крафтсу, катализируемых никелем(II)

Комплексы никеля(II) с лигандами на основе пиразола широко применяются для катализа олигомеризации этилена и последующего алкилирования толуола по Фриделю–Крафтсу. Мы синтезировали десять новых дибромидных комплексов никеля(II) с различными замещенными бис(азолил)метанами. Они были охарактеризованы методами 1H ЯМР-спектроскопии, ИК-спектроскопии, масс-спектрометрии высокого разрешения и элементного анализа. Структуры трех комплексов были однозначно установлены методом рентгеновской дифракции. Было установлено, что в присутствии Et2AlCl или Et3Al2Cl3 эти комплексы активны как в процессах олигомеризации этилена, так и в процессах алкилирования по Фриделю–Крафтсу; активность достигает 3720 кг олигомера·моль[Ni]−1·ч−1. Использование Et3Al2Cl3 приводит к увеличению доли алкилированных продуктов, достигающей 60%. Кроме того, каталитические системы, активированные Et3Al2Cl3, образуют небольшие количества олефинов с нечетным числом атомов углерода — до 0,8%. Алкилирование по Фриделю–Крафтсу использовали как ловушку для ранее не обнаруженных короткоцепочечных олефинов с нечетным числом атомов углерода (C3 и C5).