Фосфоры на переходных металлах с цикломулирующими лигандами: основы и приложения

Одна из целей данного критического обзора — представить продвинутые методики для систематической подготовки фосфоров на основе переходных металлов, имеющих перспективные применения в области органических светодиодов (OLED). Рассматриваются различные типы цикломулирующих хелатов, для которых благоприятное взаимодействие металла с хелатом, с одной стороны, делает полученные фосфоресцирующие комплексы высокоэмиссионными в жидком и твердом состояниях при комнатной температуре, а с другой стороны, тонкая настройка лигантоцентрированных π–π* электронных переходов позволяет регулировать длину волны излучения по всему видимому спектру. Цикломулирующие хелаты классифицируются по типам цикломулирующих групп, т.е. либо ароматический фрагмент C–H, либо азольный фрагмент N–H, и по прилегающему донорам, участвующим в образовании металлоциклов; последние представляют собой N-содержащий гетероцикл, фрагмент N-гетероциклического карбена (NHC) или даже группу дипфенилфосфино. Эти цикломулирующие лиганды способны реагировать с тяжелыми переходными металлами, а именно Ru(II), Os(II), Ir(III) и Pt(II), с образованием множества высокоэмиссионных фосфоров, фотофизические свойства которых систематически обсуждаются в зависимости от характеристик хелата или металла. На примере комплексов Ir(III) показано, что C–N хелаты, обладающие как C–H участком, так и N-гетероциклическим донором, необходимы для получения фосфоров с излучением от небесно-голубого до насыщенно-красного, тогда как N–N хелаты, такие как 2-пиридил-C-связанные азоляты, полезны как истинно-голубые хромофоры из-за увеличенной лигантоцентрированной π–π* щели энергии. Наконец, оставшиеся хелаты типа NHC карбена и бензилфосфина желательны в качестве вспомогательных хелатов для локализации электронного перехода между металлом и более низкоэнергетическими хромофорными хелатами. Что касается потенциальных оптоэлектронных приложений, многие из этих соединений демонстрируют выдающиеся показатели, что убедительно открывает широкие перспективы для дальнейшего развития всевозможных фосфоресцирующих дисплеев и осветительных приборов (94 ссылки).