Термическая ароматическая перегруппировка Клайзена и реакция Штрекера алкил(аллил)-ариловых эфиров в условиях экологически безопасного синтеза: эффективное и чистое получение орто-аллилфенолов (нафтолов) и γ-аминонитрилов на основе алкил(аллил)оксиаренов

Изучены химические превращения 13 различных аллил(алкил)-ариловых эфиров, легко получаемых реакцией Вильямсона из различных гидроксиаренов с аллилбромидом и алкилбромидами (н-бутил- и н-октилбромидами). Впервые описана термическая ароматическая перегруппировка Клайзена аллил-ариловых эфиров с получением орто-аллилфенолов (нафтолов) с использованием пропиленкарбоната в качестве нетоксичного и биоразлагаемого растворителя. Применение этого экологически безопасного растворителя позволило заметно повысить выходы продуктов и значительно сократить время реакции по сравнению с использованием 1,2-дихлорбензола — токсичного растворителя, традиционно применяемого для данного типа перегруппировки Клайзена. Трёхкомпонентную реакцию Штрекера отобранных алкил(аллил)-ариловых эфиров, содержащих формильную группу в арильном фрагменте, с пиперидином и цианидом калия в присутствии серной кислоты, нанесённой на силикагель (SSA, SiO2-O-SO3H), в мягких условиях использовали для получения новых γ-аминонитрилов — аналогов алкалоида гиргенсонина [2-(4-гидроксифенил)-2-(пиперидин-1-ил)ацетонитрила], перспективной биологической модели для поиска новых инсектицидных агрохимикатов против Aedes aegypti. Применение SSA, недорогого и регенерируемого твёрдого катализатора, позволило за короткое время при комнатной температуре и с хорошими выходами получить новый ряд 2-[4-алкил(аллил)оксифенил]-2-(пиперидин-1-ил)ацетонитрилов.