Синтез и характеристика нитридного комплекса железа(VII)

Комплексы железа в высоких степенях окисления являются привлекательными объектами исследований из‑за их ключевой роли в качестве активных промежуточных звеньев во множестве каталитических процессов. Структурные и спектроскопические исследования хорошо определённых модельных комплексов часто дают свидетельства существования таких промежуточных стадий. Помимо фундаментальных сведений о молекулярной и электронной структуре, получаемых из изучения этих комплексов, их реакционная способность также влияет на наше понимание механистических аспектов каталитических реакций для активации малых молекул и связей. В настоящей работе мы сообщаем о синтезе, структурной и спектроскопической характеристике стабильного октаэдрического нитридного комплекса Fe(VI) и аутентифицированного уникального комплекса Fe(VII), полученного однокэлектронной окислительной обработкой. Супероокислённый нитрид Fe(VII) перераспределяется в имида Fe(V) посредством внутри молекулярного механизма аминирования и обмена лигандами; этот процесс охарактеризован спектроскопически и вычислительно. Это даёт возможность проводить совместные исследования реакционной способности и стабильности в рамках одной молекулярной системы редокс‑пары редкого высоковалентного комплекса. Квантово-химические расчёты дополняют спектроскопические параметры и подтверждают диамагнитную (S = 0) d2 конфигурацию Fe(VI) и подлинную S = 1/2, d1 конфигурацию Fe(VII) этих супероокислённых нитридных комплексов.