Взаимодействие смешанных донорных макроциклов, содержащих фрагмент 1,10-фенантролина, с выбранными переходными и постпереходными ионами металлов: распознавание ионов металлов в конкурентной жидкостно–жидкостной экстракции Cu(II), Zn(II), Pb(II), Cd(II), Ag(I) и Hg(II)
Interaction of Mixed-Donor Macrocycles Containing the 1,10-Phenanthroline Subunit with Selected Transition and Post-Transition Metal Ions: Metal Ion Recognition in Competitive Liquid−Liquid Solvent Extraction of Cu<sup>II</sup>, Zn<sup>II</sup>, Pb<sup>II</sup>, Cd<sup>II</sup>, Ag<sup>I</sup>, and Hg<sup>II</sup>
2008-08-21
SCID: 54.1/uq8gghw4
Discuss with AI
подструктура 1,10-фенантролинажидкостно-жидкостная экстракция растворителемселективность по ионам металлов (предпочтение Ag(I))смешанные аза-тиа кроныпотенциометрические исследования
Figures from the paper
Abstract (AI)
Синтезированы и охарактеризованы два новых смешанных аза-тиа крона: 5-аза-2,8-дитиа[9]-(2,9)-1,10-фенантролинопан (L(4)) и 2,8-диаза-5-тиа[9]-(2,9)-1,10-фенантролинопан (L(7)). Координационное поведение L(4) и L(7) по отношению к ионам металлов Cu(II), Zn(II), Pb(II), Cd(II), Hg(II) и Ag(I) изучали в водном растворе потенциометрическими методами, в CD3CN/D2O 4:1 (об./об.) методом 1H ЯМР-титраций и в твердом состоянии. Полученные данные сопоставляли с доступными данными по координации тех же ионов металлов со структурно аналогичными смешанными донорными макроциклическими лигандами L(1)–L(3), L(5), L(6); все они содержат фрагмент фенантролина, но в оставшейся части кольца имеют лишь донорные группы S/O/N(ароматические) и поэтому менее растворимы в воде, чем L(4) и L(7). Комплексы [Cd(NO3)2(L(5))], [Pb(L(7))](ClO4)2 · 1/2MeCN, [Pb(L(4))](ClO4)2 · MeCN и [Cu(L(7))](ClO4)2 · 3/2MeNO2 были охарактеризованы методом рентгеновской кристаллографии. Оценивали эффективность L(1)–L(7) при конкурентной жидкостно–жидкостной экстракции ионов металлов Cu(II), Zn(II), Cd(II), Pb(II), Ag(I) и Hg(II). При отсутствии Hg(II) во всех исследованных системах наблюдалась явная селективность экстракции в пользу Ag(I).
Key Findings
1
Сравнение с родственными менее водорастворимыми лигандами с фенантролиновой подсубструктурой L(1)-L(3), L(5), L(6) показало отличия, связанные с повышенной водорастворимостью L(4) и L(7).
2
Получены кристаллические структуры [Cd(NO3)2(L(5))], [Pb(L(7))](ClO4)2·1/2MeCN, [Pb(L(4))](ClO4)2·MeCN и [Cu(L(7))](ClO4)2·3/2MeNO2, подтверждающие режимы связывания в твердом состоянии.
3
В конкурентной жидко-жидкостной экстракции Cu(II), Zn(II), Cd(II), Pb(II), Ag(I) и Hg(II) во всех исследованных системах наблюдалась явная селективность экстракции по отношению к Ag(I) при отсутствии Hg(II).
4
Потенциометрические исследования, титрования 1H NMR (CD3CN/D2O 4:1) и исследования в твердом теле установили координационное поведение L(4) и L(7) с Cu(II), Zn(II), Pb(II), Cd(II), Hg(II) и Ag(I).
5
Синтезированы и охарактеризованы два новых смешанных аза-тиа коронных макроцикла L(4) и L(7), включая структуры в твердом теле методом рентгеновской кристаллографии.
Research Object
Макроциклические лиганды со смешанными донорами, содержащие субструктуру 1,10-фенантролина (в частности L(4) и L(7) и родственные лиганды L(1)–L(7))
Research Subject
Координационное поведение и узнавание/селективность по ионам металлов Cu(II), Zn(II), Pb(II), Cd(II), Ag(I) и Hg(II), включая образование комплексов (в растворе и в твердом состоянии) и селективность в конкурентном жидко–жидкостном экстрагировании
Publication Details
Publication Date
2008-08-21
Journal
Publisher
ISSN
Access Type
Author Information
Download PDF
Subscribe to digest