Молекулярные катализаторы с дифосфиновыми лигандами, содержащими боковые аминогруппы

Боковые аминогруппы играют исключительно важную роль в химической реакционной способности, особенно в молекулярных катализаторах на основе распространённых металлов. Вдохновлённые [FeFe]-гидрогеназами, содержащими боковую аминогруппу, расположенную для реализации кооперативной бифункциональности, синтетические катализаторы разрабатывались с целью воспроизведения этой многофункциональности посредством введения боковой аминогруппы во вторую координационную сферу. Циклические дифосфиновые лиганды, содержащие две аминогруппы, служат основой для класса катализаторов, которые были подробно исследованы и использованы для демонстрации влияния бокового основания. Эти 1,5-диаза-3,7-дифосфациклооктаны, ныне часто обозначаемые как лиганды «P2N2», оказывают глубокое воздействие на реакционную способность многих катализаторов. Образующиеся комплексы [Ni(PR2NR′2)2]2+ являются электрокатализаторами как окисления, так и получения H2. Для достижения максимального эффекта боковой аминогруппы необходимы подходящая основность и правильное расположение относительно металлического центра. Помимо каталитической эффективности, продемонстрированной комплексами [Ni(PR2NR′2)2]2+ при окислении и получении H2, катализаторы с дифосфиновыми лигандами, содержащими боковые аминогруппы, были также продемонстрированы для нескольких металлов в многочисленных реакциях — как в растворе, так и в иммобилизованном на поверхностях состоянии. Значение боковых аминогрупп в разработке катализаторов продолжает возрастать.