V-образные бис-кумарины: синтез и оптические свойства

Разработан высокоэффективный метод синтеза бис-кумаринов, конденсированных по пирононовому кольцу. Фенолы, обогащённые электронами, реагировали с эфирами кумарин-3-карбоновых кислот с образованием замещённых хромено[3,4-c]хромен-6,7-дионов. Реакция катализируется как кислотами Льюиса, так и 4-диметиламинопиридином (DMAP). Наиболее вероятный механизм включает переэтерификацию, катализируемую кислотой Льюиса или DMAP, за которой следуют внутримолекулярное сопряжённое присоединение α,β-ненасыщенных эфиров к фенолам и последующее окисление первоначально образовавшегося интермедиата. Реакция совместима с различными функциональными группами, включая NO2, Br и OMe. В реакцию вступают не только производные бензола, но и дигидроксинафталины; структуру продукта можно контролировать изменением условий реакции. Кроме того, возможно двойное присоединение, приводящее к подковообразной системе, состоящей из семи сопряжённых колец. Были получены соединения с четырьмя структурно уникальными каркасами, которые продемонстрировали сильное поглощение в фиолетовой, синей и/или зелёной областях видимого спектра. Большинство из них проявляет интенсивную желтовато-зелёную флуоресценцию, которую можно регулировать как структурными изменениями, так и природой растворителя. Кроме того, введение электронодонорной группы в хромено[3,4-c]хромен-6,7-дионы вызывает значительный батохромный сдвиг максимумов поглощения и эмиссии; этот эффект особенно выражен для аминозаместителей.