Электрохимические окислительно-восстановительные превращения медных центров T1 и T2 нативной лакказы Trametes hirsuta на золотом электроде

Медиатор-свободные, электрохимически индуцированные окислительно-восстановительные превращения медных центров T1 (тип 1) и T2 в лакказе Trametes hirsuta изучали методами циклической вольтамперометрии и спектроэлектрохимического окислительно-восстановительного титрования с использованием непокрытого золотого электрода. В анаэробных условиях наблюдался прямой перенос электронов (DET) между электродом и ферментом. На основании анализа экспериментальных данных сделан вывод, что медный центр T2 находится в контакте с золотом, обеспечивающем прямой перенос электронов. Установлено, что перенос электронов между поверхностью золота и медным центром T1 происходит через медный центр T2. На основании данных ЭПР и электрохимических измерений предполагается, что окислительно-восстановительный потенциал центра T2 в высокопотенциальной «синей» лакказе составляет приблизительно 400 мВ относительно нормального водородного электрода (NHE) при pH 6,5. Обсуждается гипотеза о том, что окислительно-восстановительные потенциалы центров T2 в низко- и высокопотенциальных лакказах/оксидазах из совершенно разных источников могут быть очень близкими, то есть составлять приблизительно 400 мВ.